有機溶媒を使った電解液。
プロピレンカーボネートなどに電解質を溶かします。
全ての空隙に電解液が浸透したとすれば、乾燥・プレス・電解液浸漬後の電極のイオン抵抗は空隙率 x 〔%〕に比例します。
【材料】有機材料有機溶媒
エチレンカーボネート(EC)エチレンカーボネート1)
ジメチルカーボネ(DMC)ートジメチルカーボネート2)
【関連講義】
エネルギー変換化学特論,有機材料~リチウム電池の有機電解液の働き~有機材料~リチウム電池の有機電解液の働き~(2011_H23)3)
エネルギー変換化学特論,有機化合物有機材料~リチウム電池の電解液~4)
【関連書籍】非水溶液の電気化学(目次)非水溶液の電気化学(目次)
第Ⅰ部 電気化学からみた非水溶液化学の基礎1)
溶媒の性質と分類2)
イオンの溶媒和・錯形成と電解質の挙動3)
酸塩基反応と溶媒4)
酸化還元反応と溶媒5)
第Ⅱ部 非水溶液化学の電気化学測定法6)
電気化学測定法概説7)
非水溶液におけるポテンショメトリー
非水溶液における電気伝導率測定法
非水溶液におけるポーラログラフィーとボルタンメトリー
非水溶液における他の電気化学測定法
溶媒の精製と純度テスト
支持電解質の選択と調製
電気化学の先端技術と非水溶液
( 1)  > 電気化学からみた非水溶液化学の基礎伊豆津公佑, 非水溶液の電気化学, 培風館, ( 1995). ( 2)  > 溶媒の性質と分類伊豆津公佑, 非水溶液の電気化学, 培風館, ( 1995). ( 3)  > イオンの溶媒和・錯形成と電解質の挙動伊豆津公佑, 非水溶液の電気化学, 培風館, ( 1995). ( 4)  > 酸塩基反応と溶媒伊豆津公佑, 非水溶液の電気化学, 培風館, ( 1995). ( 5)  > 酸化還元反応と溶媒伊豆津公佑, 非水溶液の電気化学, 培風館, ( 1995). ( 6)  > 非水溶液化学の電気化学測定法伊豆津公佑, 非水溶液の電気化学, 培風館, ( 1995). ( 7)  > 電気化学測定法概説伊豆津公佑, 非水溶液の電気化学, 培風館, ( 1995). 出典: 非水溶液の電気化学(目次) (伊豆津公佑. 非水溶液の電気化学. 培風館, . ) 5)
- (1) エチレンカーボネート, , C3H4O3 , = 88.06296 g/mol, (化学種).
- (2) ジメチルカーボネート, , C3H6O3, = 90.07884 g/mol, (化学種).
- (3) 立花和宏.
電気化学特論:有機材料~リチウム電池の有機電解液の働き~(2011_H23) . /amenity/Syllabus/@Lecture.asp?nLectureID=3267. (参照2011-07-06). - (4) 立花和宏, 仁科辰夫.
電気化学特論:有機材料~リチウム電池の電解液~ . /amenity/Syllabus/@Lecture.asp?nLectureID=4118. (参照2013-05-08). - (5) 伊豆津公佑.
非水溶液の電気化学 . 培風館, 1995. .
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有機溶媒に、支持電解質を溶解した電解液1)2)。
有機電解液は水溶液系の電解液に較べて導電率が小さく、リチウムイオン二次電池の内部抵抗が大きいことと、関係しています。また有機電解液中では酸化物イオンが無いので水溶液系で耐食性を持つ金属でも二次電池充電時のアノード分極で腐食してしまいます。リチウムイオン二次電池の正極集電体には有機電解液中でも耐食性を持つアルミニウムとアニオンの組み合わせが使われています。
カチオン:
アルカリ金属イオン(リチウムイオン3))
第4アルキルアンモニウム
アニオン:
ハロゲンイオン
硫酸イオン、過塩素酸イオンなど、
(1)溶媒の誘電率が大きいほど、支持塩の溶解量(溶解度)が大きい
(2)支持塩の溶解量(溶解度)は、アニオンによって次のような傾向がある。
ClO4-4)>PF6-5)>BF4-6)
(3)ハロゲンイオンはそれ自身酸化を受けやすく酸化の電位窓を広く開けることができにくい。アセトニトリル中での白金アノードの酸化第一波の半波電位はI-:0.25V,Br-:+0.70V,Cl-:+1.1V(vs.SCE)である。
(4)同一のアニオンに対し、R4N+のアルキル基に対する溶解度は次のようである。C1C6
(5)誘電率の低い溶媒に対しては(n-Bu)4NClO4が良い支持塩といえる。
(6)ClO4-は酸化に対してそれほど安定であるとはいえない。
有機溶媒には、水をはじめ不純物が含まれています。そこで溶媒の精製をしなければなりません。有機電解液の乾燥にはモレキュラーシーブスなどを使います。
リチウムイオン二次電池の駆動溶液としても使います7)8)。
LiBF49)
【関連書籍】有機電解液の溶液化学10)
【動画】11)
ピカッとさいえんす「宇宙に行った電池」
http://c1.yz.yam…
実験方法 > 材料&試 > 電解液, 材料&試料仁科 辰夫, 卒業研究(C1-電気化学, 講義ノート, ( 2006). リチウム > リチウム > 電極と電解質@リチウムイオン二次電池, リチウムイオン二次電池における電極/電解液界面立花 和宏, リチウムイオン二次電池の, 講義ノート, ( 2007). ピカッと > 宇宙に行った電池, ピカッとさいえんす立花 和宏, ピカッとさいえんす, 講義ノート, ( 2012).
( 1)  電気化学 > 電解液藤嶋昭, 相澤益男, 井上徹著, 電気化学測定法, 技報堂出版, ( 1984). ( 2)  > 有機電解液について。芳尾真幸、小沢昭弥, リチウムイオン二次電池-材料と応用-第二版, 日刊工業新聞社, ( 1996). ( 3)  リチウムイオン,  lithium ion,  Li+, = 6.941 g/mol, ( 化学種). ( 4)  過塩素酸イオン,  ,  ClO4-, = 99.4506 g/mol, ( 化学種). ( 5)  六フッ化リン酸イオン,  ,  PF6-, = 144.9642 g/mol, ( 化学種). ( 6)  四フッ化ホウ酸イオン,  ,  BF4-, = 86.8036 g/mol, ( 化学種). ( 7)  実験方法 > 材料&試 > 電解液, 材料&試料仁科 辰夫, 卒業研究(C1-電気化学, 講義ノート, ( 2006). ( 8)  リチウム > リチウム > 電極と電解質@リチウムイオン二次電池, リチウムイオン二次電池における電極/電解液界面立花 和宏, リチウムイオン二次電池の, 講義ノート, ( 2007). ( 9)    LiBF4 →    Li+ +  BF4-, , ( 反応- 415). ( 10)  > 有機電解液の溶液化学芳尾真幸、小沢昭弥, リチウムイオン二次電池-材料と応用-第二版, 日刊工業新聞社, ( 1996). ( 11)  ピカッと > 宇宙に行った電池, ピカッとさいえんす立花 和宏, ピカッとさいえんす, 講義ノート, ( 2012). | ナレッジ |
天然ガスやナフサを水蒸気改質(スチームリフォーミング)してたり、石炭をガス化したり、水を電気分解したりして作ります1)。
空気中では青い炎を上げて燃焼しますが爆発しやすいので取り扱いには注意しましょう。金属と水素化物をつくりやすく鉄鋼材料などで水素脆性を引き起こすことがあります。
単体分子の水素ガスは窒素と反応させてアンモニアを合成します。また食用油に水素を添加して分子内部の二重結合が減少してマーガリンを作ります。ロケットや燃料電池の燃料としても活躍します2)。また多くの金属は水素を吸収するので、水素吸蔵合金を使った電池も活躍しています。水素電極3)は酸化還元反応の電位の基準として使われます4)。
( 1)  石油精製・石油化学野村正勝・鈴鹿輝男, 最新工業化学―持続的社会に向けて―, 講談社サイエンティフィク, ( 2004). ( 2)  燃料電池, 電池仁科 辰夫, 卒業研究(C1-電気化学, 講義ノート, ( 2008). ( 3)   2 H+ + 2 e- =    H2, E = 0 V, ( 反応- 1). ( 4)  無機化合物数研出版編集部, 視覚でとらえるフォトサイエンス化学図録, 数研出版, ( 1998). | ナレッジ |